Разработка процесса получения бутадиена двухстадийным дегидрированием n-бутана была гигантским скачком в развитии производства крупнотоннажного мономера БД.
Этой технологией занималась группа ученых и инженеров в Ярославском институте НИИМСК (ныне ОАО НИИ «Ярсинтез») под руководством В.М. Соболева и А.Н. Бушина. Вокруг них сплотились молодые инженеры, ставшие впоследствии известными учеными: С.А. Монозон, Г.Р. Котельников, Я. Кирнос, Б.А. Плечев, С.Ю.Павлов и др. На опытном заводе института были смонтированы и работали установки дегидрирования, разделения фракций углеводородов, выделения и очистки БД. После отработки процесса в целом Гипрокаучук спроектировал первое опытно-промышленное производство БД из n-бутана на Сумгаитском заводе СК мощностью 20 тыс. т БД в год.
Дегидрирование n-бутана является последовательной обратимой реакцией, на первой стадии образуется три изомерных n-бутена, которые при дальнейшем дегидрировании дают БД:
Основными побочными реакциями являются полимеризация БД и крекинг БД и бутенов.
В промышленности процесс дегидрирования ведут в присутствии катализаторов, что позволяет снизить температуру процесса. Реакция дегидрирования идет с поглощением тепла и увеличением объема, поэтому ее протеканию благоприятствуют высокие температуры и пониженное давление.
Дегидрирование проводят в определенном оптимальном интервале температур. Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению выхода целевых продуктов из-за усиления вторичных реакций распада и «уплотнения». Реакции распада приводят к образованию углеводородов С1-С3, а реакции «уплотнения» к накоплению на поверхности катализатора пленки кокса, снижающей его активность. Поэтому необходима
периодическая регенерация катализатора — выжиг углеродистых отложений.
Процесс проводится в условиях, обеспечивающих максимальный выход n-бутенов и БД и минимальный выход побочных продуктов.
Дегидрирование осуществляется в две стадии с возвратом в реактор непрореагировавшего сырья.
Конструктивное оформление процессов определяется следующими основными моментами:
—необходимость подвода большого количества тепла в зону реакции;
—обеспечение высокой температуры и очень малого времени контакта;
— необходимость выжига кокса с поверхности катализатора;
— необходимость быстрого охлаждения продуктов реакции.
Преимуществом двухстадийного дегидрирования является
возможность создания на каждой стадии оптимальных условий, обеспечивающих максимальный выход n-бутенов и БД и максимальную селективность по этим продуктам.
Процесс состоит из следующих основных стадий (рис. 25):
1. Дегидрирование n-бутана до n-бутенов;
2. Разделение контактного газа первой стадии дегидрирования абсорбцией и ректификацией с выделением буташбутеновой фракции;
3. Разделение буташбутеновой фракции экстрактивной дистилляцией с возвратом n-бутана на первую стадию дегидрирования;
4. Дегидрирование n-бутенов до БД;
5. Разделение контактного газа второй стадии дегидрирования абсорбцией и ректификацией с выделением бутен-БД фракции;
6. Разделение бутен-БД фракции. Сюда же поступает бутеновая фракция с первой стадии дегидрирования для выделения содержащихся в ней небольших количеств БД. Смесь бутенов возвращается на дегидрирование. БД отправляется на последующую переработку.